Теория радикальной полимеризации

В настоящей книге сделана попытка изложить современное состояние теории радикальной полимеризации в связи с общей теорией радикальной реакционности. Химизм элементарных реакций и их кинетическая характеристика, кинетика полимеризации и длина полимерных цепей, образующихся в различных условиях, составляют содержание первой части книги. Вторая часть книги посвящена вопросам радикальной реакционности, т.е. связи между строением молекул (радикалов) и скоростью различного типа элементарных реакций, в которые эти молекулы вступают. Вопросы, непосредственно относящиеся к полимеризации, здесь занимают хотя и видное, но не доминирующее положение. Много внимания уделено количественным исследованиям радикальной реакционности, выполненным в последние годы главным образом методом конкурирующих реакций. Рассмотрены полуэмпирические и эмпирические подходы к этой проблеме, например, основанные на применении правила Поляни или правила Гаммета, а также теоретические характеристики радикальной реакционности, идущие от квантовой химии. Автор счел возможным в ряде случаев обобщить опытные данные, полученные различными исследователями, или критически рассмотреть опубликованные результаты их работ, а также некоторые выводы теоретического характера. В то же время автор старался возможно полнее отразить мировую литературу по затронутым в книге вопросам. Особое место занимает в книге краткое рассмотрение ряда явлений, наблюдающихся при полимеризации в очень вязких средах (глава VI). Учитывая важное и все возрастающее значение, которое имеет квантовая химия для понимания проблем химической реакционности, автор счел полезным снабдить книгу дополнительной главой, посвященной изложению метода молекулярных орбит применительно к молекулам с сопряженными связями.