В монографии осуществлен анализ структуры и реакционной способности порфиринов с позиций концепции макроциклического эффекта, предложены новые типы классификации этих соединений на основе различий в пространственной структуре и характере поляризации молекул. Книга в сжатом виде содержит анализ данных по спектроскопии, термо-, фото- и электрохимии, элементам квантовой химии, а также по кинетике и термодинамике реакций координационного и кислотно-основного взаимодействия и другим вопросам химии порфиринов. Библиография включает около 1000 ссылок на отечественные и зарубежные литературные источники. \nКнига предназначена для широкого круга читателей - студентов, аспирантов, преподавателей, научных сотрудников, интересующихся зависимостями "структура-свойство" для тетрапиррольных макроциклов, родственных гему крови и хлорофиллу зеленого листа. Монография может быть интересна ученым, работающим в области координационной, бионеорганической, структурной химии, фотофизики и других смежных областях науки.
Author(s): Березин Д.Б.
Publisher: КРАСАНД
Year: 2010
Language: Russian
Commentary: 18343+OCR
Pages: 417
Титульный лист......Page 2
Предисловие......Page 3
Введение......Page 5
Глава 1. Порфирины с преимущественно плоской структурой......Page 24
1.1. Геометрическая и элеюронная структура......Page 26
1.2. Спектральные и другие физико-химические характеристики......Page 34
1.3. Реакционная способность порфириновых лигандов и их комплексов......Page 46
2.1. Геометрическая и электронная структура......Page 80
2.2. Спектральные и другие физико-химические характеристики......Page 86
2.3. Реакционная способность жестких лигандов и их комплексов......Page 102
3.1. Классификация способов достижения непланарности макроциклов......Page 131
3.2. Классификация наиболее типичныхнеплоских конформаций Н2Р......Page 139
3.3. Способы доказательства неплоской структуры Н2Р......Page 142
3.4. Геометрическая и электронная структура неплоских Н2Р......Page 144
3.5. Спектральные и другие физико-химические характеристики неплоских Н2Р......Page 188
3.6. Реакционная способность лигандов и их комплексов......Page 222
Заключение к части I. Понятия «классические» и «неклассические» порфирины. Проявление «неклассичности» в структуре и свойствах молекул......Page 267
Часть II. Интегральный подход к анализу состояния координационных центров молекул порфиринов и их реакционной способности......Page 277
Глава 4. Связь NH в молекулах порфиринов и способы ее химической активации......Page 279
4.1. Порфирины-лиганды с локализованной и делокализованной NH-связью. Факторы, вызывающие делокализацию......Page 280
4.2. Взаимодействие координирующих растворителей с делокализованной NH-связью порфиринов......Page 292
4.3. Количественная оценка состояния NH-связей в молекулах порфиринов......Page 313
4.4. Неплоская структура макроцикла и химическая активность связей NH в его координационном центре......Page 320
4.5. Кислотная ионизация NH-активных порфиринов......Page 325
Глава 5. Макроциклический эффект как средство управления физико-химическими свойствами и реакционной способностью порфиринов, их металлокомплексов и ионных форм......Page 333
5.1. Современное понятие макроциклического эффекта. Его составляющие и их количественная оценка......Page 334
5.2. Макроциклический эффект порфиринов с плоской и неплоской структурой......Page 341
Заключение к части II.......Page 411
Список обозначений......Page 418