Монография. - LAP LAMBERT Academic Publishing (Saarbrücken), 2012. — 84 с. — ISBN-13: 978-3-659-28515-8; ISBN-10: 3659285153
Ингибированное окисление непредельных соединений в жидкой фазе – широко распространенный радикально-цепной процесс, протекающий как в химической технологии, так и при функционировании живого организма. Поэтому детальный механизм этого процесса уже много лет вызывает неослабевающий интерес химиков. Монография посвящена обзору современного состояния области ингибированного окисления непредельных соединений, выявлению основных тенденций ее развития и обоснованию наиболее актуальных направлений исследований. В ней рассмотрена формальная кинетика ингибированного окисления, представлены ее общие кинетические схемы и новейшие результаты, позволяющие сравнивать активность антиоксидантов при окислении в гомогенных растворах и мицеллах, моделирующих липидные мембраны. Особое место уделено новым исследованиям антиоксидантной активности стабильных нитроксильных радикалов в непредельных соединениях, и дан кинетический и квантово-химический анализ этих данных в сравнении с классическими механизмами ингибированного нитроксилами окисления. Книга предназначена для широкого круга специалистов в области кинетики радикально-цепных реакций, студентов, магистрантов, аспирантов и преподавателей.
СодержаниеПеречень обозначений и сокращений
Введение
Механизм окисления непредельных соединенийКраткая характеристика механизма неингибированного окисления непредельных соединений
Винильные мономеры класса 1- и 1,1-замещенных этилена
Механизм окисления 1,2-замещенных этилена и 1,4-замещенных бутадиена-1,3
Механизм окисления углеводородов норборненового ряда
Механизм окисления полиненасыщенных жирных кислот
Общая характеристика ингибированного окисления
Базовые схемы ингибированного окисления
Методическая база определения параметров антиоксидантной активности
Субстраты окисления
Фенолы, ароматические амины, соединения переходных металловФенольные антиоксиданты
Моноядерные фенолы с одной ОН-группой
Моноядерные фенолы с несколькими ОН-группами
ОН-группа находится в пара-положении (гидрохиноны)
ОН-группа в орто-положении (катехолы)
Полиядерные соединения
Ароматические амины
Соединения переходных металлов
Влияние полярности среды на кинетические закономерности ингибированного окисления непредельных соединений
Роль водородных связей
Влияние полярности субстрата
Влияние полярности растворителя
Электростатические эффекты
Неспецифическая сольватация
Эффект мультидипольного взаимодействия
Стабильные нитроксильные радикалыКлассический механизм ингибирования стабильными нитроксильными радикалами жидкофазного окисления органических соединений
Многократный обрыв цепей окисления стабильными нитроксильными радикалами
Анализ механизма окисления при отсутствии регенерации NO.
Анализ механизма окисления при регенерации NO.
Специфические особенности реакций нитроксильных и пероксидных радикалов в биологических системах и в среде органических субстратов в жидкой фазе
Взаимодействие нитроксильных и пероксидных радикалов в условиях, моделирующих биологические системы
Взаимодействие нитроксильных радикалов с пероксирадикалами винильных мономеров класса 1- и 1,1-замещенных этилена
Многократный обрыв цепей на молекулах антиоксидантов в окисляющихся непредельных соединенияхАминоалкиловые эфиры метакриловой кислоты
1,2-Замещенные этилена и 1,4-замещенные бутадиена
Бициклоолефины норборненового ряда
Винилпиридины
Заключение
Библиография