4-е изд. — М.: Гос. научн.-техн. изд.-во хим. Лит.-ры, 1955. — 840 с.Книга представляет собой 4-е издание капитального труда покойного профессора Н. Н. Ворожцова.
Новое издание книги подготовлено к печати профессором Н. Н. Ворожцовым-младшим.
Книга предназначена в качестве учебного руководства для студентов, специализирующихся по химии и технологии синтетических красителей. Она является также основным пособием для научных работников, химиков и инженеров, работающих в промышленности, производящей органические соединения ароматического ряда (анилинокрасочной, химико-фармацевтической и др.).СодержаниеПредисловие к четвертому изданию
Из предисловия к первому изданию
Из предисловия ко второму изданию
Сокращенные обозначения в литературных ссылкахВведение. Исходные вещества для синтеза красителей
Общие сведения
Бензол и его гомологи
Нафталии и другие полициклические углеводороды
Кислород и серусодержащие соединения
Азотсодержащие соединения
Синтетические исходные вещества
Меры предосторожности при работе с ароматическим сырьем
ЛитератураОбщие сведения о превращениях исходных вещесгв в промежуточные продуктыТри основные группы превращений
Замещение в ароматических соединениях и ориентация заместителей
Ориентация в монозамещенных бензола
Ориентация в двузамещенных бензола
Замещение в соединениях с конденсированными ароматическими ядрами
Теоретические соображения
Различные типы химической связи
Индукционное влияние
Распределение электронной плотности и соединениях с двойными связями. Эффект сопряжения
Строение замещенных бензола
Теория замещения
Аномальное (нуклеофильное) замещение. Общее правило замещения
Влияние па превращения заместителя других заместителей ароматического ядра
ЛитератураСульфирование
Общие сведения
Значение концентрации серной кислоты
Значение температуры реакции. Изомеризация сульфокислот
Сульфирование в присутствии ртути
Сульфирование с добавлением солей щелочных металлов
Сульфирование нафталина
Сульфирование антрацена, антрахинона и других полициклических соединений
Побочные реакции при сульфировании. Образование сульфонов
Теоретические соображения
Химическая природа серной кислоты
Механизм реакции сульфирования
Кинетика реакции сульфирования
Равновесие реакции сульфирования
Катализ в сульфировании
Основные выводы
Практика проведения сульфирования
Аппаратура, порядок смещения реагентов и условия проведения реакцнн
Выделение сульфокислот
Сульфирование серным ангидридом
Сульфирование серной кислотой с удалением образующейся воды
Сульфирование аминов запеканием
Сульфирование солями сернистой кислоты с участием окислителей
Сульфирование хлорсульфоновой кислотой. Получение сульфохлоридов
Сульфирование с добавлением растворителей и других веществ
Основные черты некоторых производственных процессов
Сульфирование бензола и его производных
Сульфирование нафталина и его производных
Сульфирование антрахинона и его производных
Контроль сульфирования и характеристика продуктов
Общие методы анализа сульфомассы. Определение степени сульфирования
Методы анализа сульфомасс
Идентификация сульфокислот. Превращение в сульфохлориды, сульфамиды и другие производные
Определение серы в сульфокислотах
Применение сульфокислот и их производных
ЛитератураНитрование и нитрозирование
Общие сведения
Нитрующие агенты
Значение температуры реакции
Нитрование в присутствии ртути
Особенности замещения при нитровании
Теоретические соображения
Природа нитрующих агентов
Кинетика нитрования смесями серной н азотной кислот
Кинетика нитрования азотной кислотой
Механизм нитрования смесями серной и азотной кислот
Механизм нитрования азотной кислотой
Побочные процессы при нитровании
Механизм окислительного нитрования в присутствии ртути
Катализаторы реакции нитрования
Основные выводы
Практика проведения нитрования
Аппаратура
Соотношение реагентов
Выделение нитросоединений
Непрерывное нитрование
Нитрование аминов
Нитрование различными нитрующими агентами
Нитрование в растворителях
Контроль производства
Меры предосторожности при работе с нитросоединениями
Пути усовершенствования методов нитрования
Нитрование окислами азота
Нитрование окислами азота в присутствии серной кислоты
Другие методы нитрования окислами азота
Нитрование азотной кислотой в отсутствие серной кислоты
Очистка и характеристика продуктов нитрования. Применение нитросоединений
Очистка нитросоединений
Анализ нитросоединений
Применение нитросоединений
Основные черты важнейших производственных процессов
Нитрование бензола и его гомологов
Нитрование замещенных бензола
Нитрование нафталина и его замещенных
Нитрование антрахинона, его замещенных и других полициклических соединений
Нитрозирование
Нитрозирование фенолов
Ннтрозирование вторичных и третичных аминов
Нитрозирование первичных аминов
Нитрозирование циклических кетонов
Побочные процессы при нитрозировании
Образование диазосоединений при нитрозировании
Гидролитические превращения нитрозопроизводных
Анализ нитрозосоединений
ЛитератураВведение галоида
Общие сведения
Действие фтора на ароматические углеводороды
Хлорирование. Агенты хлорирования
Катализаторы хлорирования
Хлорирование в жидкой и паровой фазе
Теоретические соображения
Присоединение хлора к ароматическому ядру
Механизм каталитического хлорирования
Ориентация при галоидировании в паровой фазе
Кинетика реакции галоидирования в ядро
Скорость образования моно- и полихлорпроизводных бензола
Влияние природы катализатора
Механизм галоидирования гомологов бензола и боковую цепь
Практика проведения хлорирования
Периодические методы хлорирования бензола
Непрерывные методы хлорирования бензола
Хлорирование бензола в паровой фазе
Окислительное хлорирование бензола
Хлорирование гомологов бензола в ядро
Важнейшие хлорпроизводные бензола и толуола
Хлорирование нафталина
Хлорирование бифенила и других полициклических углеводородов
Хлорирование в боковую цепь гомологов бензола и их замещенных
Важнейшие ω-хлорпроизводные гомологов бензола
Хлорирование антрахинона, фталевой кислоты и их производных
Хлорирование фенолов
Хлорирование нитросоединений. Замещение нитрогруппы на хлор
Хлорирование аминов
Хлорирование действием органических соединений
Бромирование, иодирование и роданирование
Бромирование и иодирование
Роданирование
Анализ галоидопроизводных
ЛитератураОбразование аминогруппы восстановлением нитрогруппы и других азотсодержащих групп
Общие сведения
Восстановление железом (чугунными стружками) в присутствии растворов электролитов
Общие сведения по восстановлению чугунными стружками
Теоретические соображения по реакции восстановления чугунными стружками
Практика восстановления чугунными стружками
Восстановление в растворе электролитов цинком (получение β-арилгидроксиламинов)
Восстановление в кислой среде
Восстановление металлами и их солями. Электрохимическое восстановление
Восстановление сернистой кислотой и ее солями
Восстановление йодистым водородом
Получение аминофенолов из нитросоединений
Восстановление металлами в щелочной среде. Получение бензндиновых оснований
Общие сведения
Реагенты восстановления
Практика восстановления металлами в щелочной среде.
Перегруппировка гидразосоединений в производные бифенила
Теоретические соображения по реакции восстановления металлами в щелочной среде
Теоретические соображения по бензидиновой перегруппировке
Восстановление в щелочной среде растворами сульфидов и другими восстановителями. Частичное восстановление полинитросоединений
Общие сведения по восстановлению растворами сульфидов
Частичное восстановление полинитросоединений и восстановление нитроазокрасителей до аминоазокрасителей
Восстановление азокрасителей до смеси аминов
Полное восстановление нитрозо-, нитро- и полинитросоединений растворами сульфидов
Восстановление в щелочной среде закисью железа и гидросульфитом натрия
Каталитическое восстановление водородом
Восстановление в паровой фазе
Восстановление в жидкой фазе
Основные черты важнейших производственных процессов
Восстановление чугунными стружками в присутствии растворов электролитов
Щелочное восстановлении для получения бензидиновых оснований
Щелочное восстановление посредством сульфидов щелочных металлов
Меры предосторожности при работе с ароматическими аминами
Применение ароматических аминов
Методы определения аминосоединений и контроль процесса восстановления
Особые случаи образования аминосоединений и превращения нитрогруппы
Прямое введение аминогруппы в ароматическое ядро
Обмен нитрогруппы па другие заместители
ЛитератураЗамена сульфогруппы на гидроксильную группу методом щелочного плавления. Другие превращения сульфогруппы
Общие сведения
Агенты и схема реакции
Плавление и автоклаве
Влияние природы сульфокислоты
Теоретические соображения
Механизм щелочного плавления
Кинетика щелочного плавления
Практика щелочного плавления
Аппаратура
Производство фенола
Производство β-нафтола
Производство резорцина
Щелочное плавление нафтиламиносульфокпслот
Производство оксисоединений ряда антрахинона
Важнейшие промежуточные продукты, получаемые щелочным плавлением
Методы определения оксисоединений
Другие методы образования оксигруппы и превращения сульфогруппы
Замена сульфогруппы па амино-, меркапто- и цианогруппу
Гидролитическое отщепление сульфогруппы
Образование оксисоединений при кислотном гидролизе
Восстановительное отщепление сульфогруппы
ЛитератураОбмен галоида (хлора) на другие заместители
Общие сведения
Важнейшие реакции обмена галоида и пути практического осуществления
Теоретические соображения
Зависимость скорости реакции от природы галоидопроизводного и реагента
Энергия активации реакции обмена галоида у жирных и ароматических галоидосоединений
Механизм реакций обмена галоида
Обмен хлора на азотсодержащие группы
Кинетика и механизм некаталитической реакции
Кинетика п механизм каталитической реакции
Получение анилина и α-нафтиламина
Получение аминопроизводных антрахинона
Получение аминов из нитрохлорбензолов и других соединении с подвижным галоидом
Получение дифениламина и его гомологов
Обмен галоида на ариламиногруппу в хлорпроизводных бензола и нафталина с подвижным галоидом
Обмен галоида »а ариламиногруппу в хлорпроизводных хинонов
Обмен галоида на алкиламиногруппу
Обмен хлора на кислородсодержащие группы
Получение фенола из хлорбензола действием растворов щелочей под давлением
Получение фенола из хлорбензола действием паров поды в присутствии катализаторов
Обмен хлора на гидроксил в полихлорпроизводных бензола
Обмен хлора на гидроксил в хлорпроизводных нафталина и других полициклических соединений
Обмен хлора па гидроксил в нитрохлорпроизводных бензола н других соединениях с подвижным галоидом
Обмен хлора на алкоксигрунпу
Обмен хлора на арилоксигруппу
Обмен хлора в боковой пени гомологов бензола
Обмен хлора па фтор
Обмен хлора на серусодержащие группы и па другие заместители
Обмен хлора на серусодержащие группы
Обмен хлора па водород и цианогруппу
Основные черты некоторых производственные процессов
ЛитератураПревращения аминосоединений и оксисоединений и обратные переходы
Общие сведения
Превращения амино- в оксизамещенные
Превращения аминов бензольного ряда
Превращения аминов нафталинового ряда при действии кислот и щелочен
Превращения аминов нафталинового ряда при действии солей сернистой кислоты
Превращения аминов антрахинонового ряда
Аминирование оксисоединений
Превращения оксисоединений бензольного ряда
Превращения оксисоединений нафталинового ряда
Получение аминов в присутствии солей сернистой кислоты
Аминирование оксисоединений антрахинонового ряда
Теоретические соображения
Кислотный гидролиз аминов
Механизм каталитического действия солей сернистой кислоты при гидролизе аминов
Аминирование оксисоединений
Аминирование оксисоединений в присутствии сернистой кислоты
ЛитератураДиазотирование. Превращения диазогруппы
Диазотирование
Общие сведения по диазотированию
Диазотирование слабоосновных аминов
Диазотирование диаминов
Диазотирование аминофенолов
Практика диазотирования
"Относительная постоянная" скорости диазотирования
Стойкие формы диазосоединений
Стойкие диазониевые соли минеральных кислот
Диазониевые соли сульфокислот
Диазотаты и диазосульфонаты
Диазоаминосоединення
Азосочетание
Общие сведения по азосочетанию
Вытеснение заместителей при азосочетании
Значение среды
Значение природы диазосоединения
Обмен между диазо- и аминогруппами
Практика азосочетания
Теоретические соображения
Механизм и кинетика реакции диазотирования
Строение диазосоединений
Механизм азосочетания
Механизм реакций разложения диазосоединений
Другие (кроме азосочетания) превращения диазосоединений
Получение арилгидразинов
Получение арилазидов и N-нитроаминов
Замена диазогруппы на водород
Замена диазогруппы на гидроксил
Замена диазогруппы на атомы галоида
Замена диазогруппы на CN-группу
Замена диазогруппы на серусодержащие группы
Замена диазогруппы на углеродсодержащие остатки
Введение нового заместителя в диазосоединения
Анализ диазосоединений
ЛитератураОбразование ариламиногруппы (араминирование)
Араминирование аминов
Араминирование нафтиламинсульфокислот
Араминирование оксисоединений
Араминирование в присутствии солей сернистой кислоты
Араминирование производных антрахинона
Прямое введение ариламиногруппы в хиноны
Прочие методы получения диариламинов .
Важнейшие ариламинопроизводные
Методы определения вторичных ароматических аминов
ЛитератураАлкилирование
Алкилирование аминогруппы
Алкилирование действием спирта (в присутствии кислоты)
Каталитическое алкилирование в паровой фазе.
Алкилирование действием галоидалкилов и окисей алкиленов
Алкилирование действием алкильных эфиров серной кислоты и сульфокислот
Алкилирование с использованием альдегидов и кетонов
Алкилирование действием непредельных соединений'
Другие методы алкилирования
Дезалкилирование алкилированных аминов
Анализ смесей алкилированных аминов
Разделение смесей алкилированных аминов
Важнейшие представители алкилированных аминовАлкилирование оксигруппы
Алкилирование действием спирта (в присутствии кислоты)
Алкилирование действием алкильных эфиров серной кислоты и сульфокислот
Алкилирование действием галоидалкилов и окисей алкиленов
Свойства алкилоксисоединений
Дезалкилирование алкилированных оксисоединенийАлкилирование сульфгидрильной группы
ЛитератураАцилирование
Ацилирующие средства
Ацилирование аминов
Ацилирование аминов преимущественно для временной защиты
аминогруппы
Гидролиз ацильных производных аминов
Другие, кроме ацилирования, методы защиты аминогруппы
Ацилирование аминов для образования ациламидной группы, не подвергаемой гидролизу
Введение кислотных остатков жирного ряда
Введение кислотных остатков ароматического ряда
Введение остатков сульфокислот
Введение остатка циануровой кислоты
Арилиды оксикарбоновых кислот. Азотолы
Арилиды β-кетокарбоновых кислот
Ацилирование оксигруппы и сульфгидрильной группы
Ацилирование оксигруппы
Кубозоли
Ацилирование сульфгидрильной группы
Определение ацила
ЛитератураОкисление и осернение
Окисление
Образование альдегидной группы
Образование кетогруппы
Образование карбоксильной группы
Образование карбинольной группы
Замещение ароматически связанного водорода гидроксилом
Получение хинонов
Получение хиноидов
Окисление с изменением углеродного скелета молекулы
Окисление групп, не содержащих углерода
Каталитическое окисление в паровой фазе
Окисление, метильной группы
Окисление с образованием фенолов и хинонов
Окисление с разрушением углеродного скелета. Получение ангидридов фталевой и малеиновой кислот
Каталитическое дегидрирование. Получение нитрилов
Осернение
Реакции в сернистых плавах
Действие хлористой серы
Образование тиазоловых колец
Продукты осернения фенолов
ЛитератураВосстановление соединений с характерными группами, не содержащими азота
Восстановление кетонов и альдегидов
Восстановление карбинолов
Восстановление кубовых красителей. Кубозоли
Восстановление хинонов
Восстановление кислот и их производных
Присоединение водорода к атомам углерода
Восстановление групп, содержащих серу
ЛитератураКонденсации и перегруппировки
Определение и классификация
Конденсации без образования новых циклов
Конденсации с потерей воды
Конденсации с формальдегидом н другими альдегидами жирного ряда
Конденсация с кетонами жирного и алициклического рядов
Получение хлористого бензила и его производных
Конденсации с ароматическими альдегидами
Получение производных трифенилметана
Конденсации со спиртами и иными соединениями
Конденсации с потерей водорода
Получение производных трифенилметана
Получение производных дибензила и стильбена
Получение производных бифенила и динафтила
Получение индигоидных красителей
Отщепление водорода от бензантрона
Отщепление водорода при высокой температуре
Отщепление водорода при действии хлористого алюминия
Конденсации с потерей галоидоводорода
Конденсации с галоидными соединениями в присутствии щелочных агентов и солей металлов
Конденсации с фосгеном и другими хлорангидридами кислот
Получение производных триарилметана
Общие сведения о реакциях с хлористым алюминием
Синтез альдегидов с хлористым алюминием
Введение кетогруппы по реакции Фриделя и Крафтса
Синтез карбононых кислот с хлористым алюминием
Конденсации с потерей галоида
Конденсации с потерей серы, металла
Конденсации с образованием новых циклов
Конденсации с потерей поды
Получение антрахинона и его производных
Диеновый синтез
Получение бензантрона
Получение индоксила и тиоиндоксила
Получение других производных тионафтена и индола
Образование пиридинового кольца. Получение производных хинолина и акридина
Получение производных пиразола. пиримидина и триазола
Конденсации с потерей двуокиси углерода и в
