М.: Наука, 1988. — 303 с. — ISBN 5-02-001390-0.Настоящая книга является первой в мировой литературе монографией, посвященной синтетическим аспектам создания металлополимерных катализаторов для многочисленных реакций. В ней систематизирован и обобщен обширный фактический материал по синтезу и структуре основных типов макролигандов. Особое внимание уделено вопросам, связанным с механизмом иммобилизации металлокомплексов на полимерных носителях. Рассмотрены наиболее существенные превращения, претерпеваемые реагирующими компонентами в ходе создания полимерных металлокомплексных катализаторов. Сформулированы основные принципы конструирования таких катализаторов, акцентировано внимание на важнейших тенденциях в развитии этого направления.
Книга рассчитана на специалистов в области химии высокомолекулярных и координационных соединений, металлоорганической химии и катализа.СодержаниеПредисловие ответственного редактора
От автора
Принятые сокращения
Введение
Место иммобилизованных металлокомплексов в катализе
Основные принципы иммобилизации металлокомплексов
Другие области применения иммобилизованных комплексов
Состояние исследований в области иммобилизованных катализаторов
Основные пути формирования и типы полимерных носителей для иммобилизации металлокомплексов
Общая характеристика макролигандов
Специфика полимерных носителей и основные требования, предъявляемые к ним
Подготовка полимерных носителей
Классификация полимерных носителей
Получение полимерных носителей на стадии синтеза
Синтез монофункциональных носителей на основе гомо- и сополимеров
Основные методы синтеза носителей полифункционального типа
Формирование в ходе сополимеризации каркаса - основы для создания носителей
Полимераналогичные превращения в синтезе макромолекулярных носителей
Химические превращения растворимых полимеров
Основные превращения трехмерных полилигандов
Модифицирование природных полимеров
Разработка гелеобразных макромолекулярных носителей
Конструирование полимерных носителей с функциональным покровом
Химическая модификация поверхности макролигандов
Прививочная полимеризация как метод функционализации поверхности носителей
Макроносители с металлоорганическими и неорганическими реакционными центрами
Создание полимерного покрова на оксидных носителях
Формирование полимерных носителей со специальными функциями
Носители с хелатообразующими узлами
Полимерные носители, включающие макроциклы
Макролиганды с оптически активными группами
Полимер-полимерные композиции в качестве носителей
Некоторые вопросы топохимии полимерных носителей
Иммобилизация соединений переходных металлов посредством образования донорно-акцепторной связи с макролигандами
Общая характеристика связывания МХn полимерами
Связывание МХn полимерными азотистыми гетероциклами
Комплексы МХn с гомо- и сополимерами винилпиридинов
Макрокомплексы с полимерными винилимидазолами
Иммобилизация металлокомплексов на носителях с азотсодержащим функциональным покровом
Некоторые особенности иммобилизации МХn сшитыми носителями, включающими азотсодержащие гетероциклы
Взаимодействие МХn с полиэтиленимином и его производными
Металлополимерные комплексы, образованные кислородсодержащими донорными центрами
Макрокомплексы МХn с фосфор- и серосодержащими носителями
Ковалентное и ионное связывание переходных металлов полимерами
Закрепление МХn на полимерных спиртах
Основные закономерности взаимодействия МХn с поверхностными гидроксильными группами
Связывание переходных металлов поликислотами
Взаимодействие МХn с растворимыми поликислотами
Иммобилизация МХn на поверхности карбоксилсодержащих полимерных носителей
Связывание МХn природными карбоксилсодержащими полимерами
Особенности связывания МХn сшитыми поликислотами
Связывание переходных металлов амино-, имино- и амидокислотами
Ковалентное связывание переходных металлов полимерами, включающими группы –NH2, NH, Р-Н и –S–H
Хелатообразование как метод иммобилизации соединений переходных металлов
Хелатный эффект в полимерах
Хелатное связьгоание МХn полимерными симметричными бидентатными лигандами
Иммобилизация МХn полимерными основаниями Шиффа
Иммобилизация МХИ другими хелатными полимерами и стабильность образующихся комплексов
Образование полихелатов in situ (сборка металлохелатных узлов на стадии полимеризационных превращений)
Конденсация как метод сборки полихелатов
Закрепление металлохелатов на полимерах
Хелатирующие агенты с макроциклическими функциональными группами
Полимерные металлопорфирины
Интерполимерные металлохелаты
Проявление темплатного эффекта в хелатополимерных системах
Полимерные металлоорганические π- и σ-комплексы
Полимерные π-комплексы переходных металлов
Слоистые соединения внедрения на основе графита
Закрепление металлокомплексов за счет циклопентадиенильных групп носителей
Связывание металлокомплексов по типу "карбониевых" солей
Особенности закрепления МХn на полимерных носителях, включающих металлоорганические центры
Полимерные металлоорганические σ-комплексы переходных металлов
Закрепление исходных металлоорганических соединений с сохранением σ-связи М–С
Формирование новых σ-связей М–С в ходе иммобилизации металлокомплексов
Закрепление карбонилов металлов на полимерах
Иммобилизация полиядерных комплексов и кластеров
Формирование на полимерах кластеров неидентифицируемой природы
Связывание биядерных комплексов и кластеров
Иммобилизация биметаллических комплексов
Закрепление биметаллических соединений с неконтролируемым распределением металлов
Закрепление биметаллических комплексов с контролируемым распределением металлов
Иммобилизация гетероядерных кластеров
Новые направления в процессах иммобилизации металлокомплексов
Фиксация переходных металлов с использованием техники "голых" атомов
Иммобилизация переходных металлов и их оксидов в ходе растворения .
Твердофазные механохимические синтезы макрокомплексов
Химическое микрокапсулирование МХn полимерами
Специфика процессов иммобилизации металлокомллексов
Некоторые количественные характеристики реакций образования макрокомплексов
Основные подходы к расчетам констант равновесия цепных молекул в растворах
Связывание МХn сшитыми макролигандами
Основные превращения макролигандов при комплексообразовании
Конформационные изменения в полимерах
Процессы структурирования полимерных носителей
Изменение природы функциональных групп полимеров в ходе реакции
Деструкция макролигандов в реагирующих системах МХn-полимер
Превращения соединений переходных металлов в реакциях связывания полимерами
Окислительно-восстановительные процессы
Распад димерных комплексов при их взаимодействии с полимерами
Композиционная неоднородность макрокомплексов
Топография закрепленных металлокомплексов
Распределение металлокомплексов на носителе
Обменные взаимодействия и кластерообразование в закрепленных комплексах
Иммобилизация металлокомплексов природными полимерами
Заключение
Литература
Предметный указатель
