В монографии рассмотрены современная теория и методы расчета электронно-колебательных спектров многоатомных молекул. Изложены методы решения электронно-колебательной адиабатической задачи как в кондоновском приближении, так и с учетом вибронного взаимодействия.Описаны эффективные методы определения параметров моделей молекул в возбужденных состояниях по совокупности экспериментальных спектров, рассмотрена проблема неадиабатичности электронно-колебательных движений и их спектральных проявлений. Разработанные методы апробированы на большом количестве примеров оригинальных расчетов спектров сложных молекул. Для научных работников, специализирующихся в области теории молекулярных спектров и спектрального анализа, а также студентов и аспирантов.
Author(s): Грибов Л.А., Баранов В.И., Зеленцов Д.Ю.
Publisher: Наука
Year: 1997
Language: Russian
Commentary: 61019
Pages: 471
3.4. Принципы решения колебательной задачи......Page 2
Введение......Page 3
1.1. Принцип дополнительности и молекулярные модели......Page 7
1.2. Обратные спектральные задачи......Page 20
2.1. Вероятность перехода......Page 27
2.2. Дипольное приближение......Page 32
2.3. Коэффициенты Эйнштейна......Page 35
2.4. Правила отбора......Page 38
3.1. Адиабатическое приближение......Page 40
3.2. Системы координат для электронной и ядерной задач......Page 43
3.3. Принципы решения электронной задачи......Page 56
3.5. Принципы решения электронно-колебательной задачи......Page 89
4.1. Электронное уравнение Шредингера......Page 126
4.2. Задача о движении одного электрона в кулоновском поле неподвижных ядер......Page 129
4.3. Решение многоэлектронной задачи......Page 139
4.4. Матричные элементы в теории МО ЛКАО......Page 162
5.1. Элементы симметрии многоатомных молекул......Page 182
5.2. Симметризованные МО ЛКАО. Гибридизация......Page 187
5.3. Общие принципы вычисления собственных векторов циркулянтных матриц......Page 197
5.4. Вычисление коэффициентов симметрии при наличии нескольких элементов симметрии......Page 202
5.5. Группировка молекулярных орбиталей симметрии или координат симметрии по их типам......Page 205
Глава 6. Методы вычисления матричных элементов электронно-колебательной задачи......Page 208
6.1. Методы вычисления интегралов наложения колебательных волновых функций......Page 211
6 2. Методы вычисления интегралов электронноколебательного взаимодействия......Page 245
6.3. Вариационный метод решения колебательной задачи в возбужденном состоянии......Page 251
Глава 7. Электронно-колебательные спектры и анализ контуров электронно-колебательных полос......Page 266
7.1. Методы определения параметров адиабатических моделей молекул в возбужденных состояниях......Page 268
7.2. Прямые расчеты электронно-колебательных спектров......Page 285
7.3. Обратная электронно-колебательная задача и переносимость параметров потенциальных поверхностей молекул......Page 311
Глава 8. Параметрический полуэмпирический метод в адиабатической теории электронно-колебательных спектров многоатомных молекул......Page 328
8.1. Новая система параметров для описания адиабатической модели молекулы......Page 330
8.2. Свойства параметров......Page 334
8.3. Расчет моделей молекул в возбужденном состоянии и их электронно-колебательных спектров......Page 339
8.4. Принципы выбора параметров и их роль в формировании колебательной структуры электронных спектров......Page 384
9.1. Методы учета неадиабатичности электронно-колебательных движений......Page 398
9.2. Оценки неадиабатических эффектов. Применение метода к конкретным молекулярным моделям......Page 419
9.3. Полуэмпирический параметрический подход к решению полной неадиабатической электронно-колебательной задачи......Page 444
Глава 10. Теория электронно-колебательных состояний топологические изомерных молекулярных структур и вычисление оптимальных путей оптической стимуляции изомерных перестроек......Page 451
10.1. Адиабатическое приближение для случая нескольких типологически изомерных форм......Page 453
10.2. Некоторые следствия......Page 460
10.3. Электронно-колебательные уровни и переходы......Page 462
10.4. Выводы......Page 468
