М.: Химия, 1988. — 320 с. — ISBN 5-7245-0122-8Авторы: Л.И. Беленький, В.М. Бжезовский, Н.Н. Власова, М.Г. Воронков, Э.Н. Дерягина, Г.Н. Доленко, М.А. Ибрагимов, Г.А. Калабин, И.И. Кандор, Б.В. Копылова, А.В. Машкина, Е.М. Нанобашвили, Р.Г. Петрова, А.А. Полякова, В.А. Смит, Ф.М. Стоянович, В.А. Усов, В.М. Федосеев, Р.X. Фреидлин, Ю.Л. Фролов, Т.Д. ЧуркинаОбобщены наиболее важные результаты исследований в области органических соединений серы. Рассмотрены пути получения этих соединений, основные типы их превращений, особенности строения и механизмов реакций, изученные с помощью современных физических методов. Значительное внимание уделено использованию органических соединений для препаративного и промышленного синтеза соединений различных классов.
Для научных и инженерно-технических работников, занятых в области органического синтеза и катализа, нефтехимии, химии и технологии лекарственных веществ, поверхностно-активных веществ, мономеров и полимеров, красителей, кинофотоматериалов, топлив и масел, переработки горючих ископаемых и др.Содержание
Предисловие
Современные принципы синтеза органических соединений серы
Реагенты
Методы осернения
Введение серы с разрывом связей С–Н или С–Hal
Внедрение CS2, SO2 или SO3 по связи С–Н
Присоединение серосодержащих реагентов по кратной связи
Радикальные реакции с участием органических соединений серы
Реакции тиокарбонильных соединений
Реакции сероуглерода
Реакции тиокетонов
Реакции тритиокарбонатов
Реакции тиоамидов
Реакции тиомочевины и ее производных
Реакции эфиров тио- и дитиокарбоновых кислот
Гомолитические перегруппировки тиоацеталей
Перегруппировка под действием трет-бутилпероксида
Фотохимические превращения
Термолиз и термическая изомеризация
Механизм перегруппировки тиоацеталей с 1,2-миграцией RS-rpyпп
Другие гомолитические реакции тиоацеталей
Термические реакции органических соединений серы
Реакции тиолов
Реакции сульфидов
Реакции ди- и полисульфидов
Реакции гетероциклических соединений
Реакции сульфоксидов и сульфонов
Высокотемпературный синтез органических соединений серы
Синтезы на основе сероводорода и его производных
Термические методы синтеза тиофена и его производных
Фотохимический синтез и превращения органических соединений серы
Синтезы с участием элементной серы и некоторых ее неорганических соединений
Синтезы с участием сероводорода
Превращения тиолов
Превращения сульфидов
Превращения дисульфидов
Превращения тионов
Радиационно-химический синтез и превращения органических соединений серы
Превращения алкантиолов
Радиолиз тиофенола
Радиолиз дитиолов
Радиолиз 2-меркаптоэтанола
Синтез дисульфидов, сульфидов и некоторых сульфокислот
Ионные реакции с участием органических соединений серы и их использование в органическом синтезе
Реакции стабилизированных серой карбанионов
Типы стабилизированных серой карбанионов, их строение и стабилизация
α-Карбанионы, стабилизированные атомами серы (II)
α-Карбанионы, стабилизированные атомом серы (IV)
α-Карбанионы, стабилизированные атомом серы (VI)
β(орго)-Карбанионы, стабилизированные атомом серы (VI)
Образование углерод-углеродной связи с участием серосодержащих электрофилов
Типы серосодержащих С-электрофилов и получение из них катионоидных реагентов
α-Тиокарбокатионы
β -Тиокарбокатионы
Каталитический синтез органических соединений серы
Особенности каталитических реакций с участием серосодержащих соединений
Подбор катализаторов
Синтез сульфидов и их превращения
Синтез сульфоксидов
Синтез сульфонов
Методы десульфуризации и их использование в органическом синтезе
Каталитическое гидрообессеривание
Восстановительная десульфуризация с помощью скелетного никеля
Синтез алифатических и жирноароматических соединений
Синтез карбо- и гетероциклических соединений
Восстановительное расщепление действием щелочных металлов в жидком аммиаке и родственные реакции
Расщепление тиолов и сульфидов
Расщепление и десульфуризация серосодержащих гетероциклов
Расщепление сульфоксидов, сульфонов и производных сульфокислот
Расщепление сульфоксидов и сульфонов с элиминированием сульфеновых и сульфиновых кислот
Термическое расщепление сульфонов с элиминированием SO2
Фотолиз сульфидов
Прочие методы десульфуризации
Исследование органических реакций с помощью соединений радиоактивной серы
Обменные реакции изотопов серы
Механизмы и кинетика некоторых реакций органических соединений серы
Установление места разрыва связей в молекулах
Изучение возможных направлений реакций
Оценка скоростей реакций
Обнаружение промежуточных соединений и установление положения реакционного центра
Кинетика некоторых реакций органических соединений серы
Молекулярные перегруппировки органических соединений серы
Перегруппировка органических сульфокислот и их солей
Дигидротиазин-тиазолиновая перегруппировка
Современные физические методы исследования строения органических соединений серы
Масс-спектрометрия
Масс-спектры электронного удара
Масс-спектры химической ионизации
Хромато-масс-спектрометрия
Электронная и колебательная спектроскопия
Электронные спектры поглощения
Колебательные спектры
Участие атома серы(II) в ρ,π-сопряжении
Спектроскопия ЯМР 33S
Особенности регистрации спектров ЯМР 33S
Химические сдвиги в спектрах ЯМР 33S
Взаимосвязь химических сдвигов 33S и ядер других халькогенов
Времена релаксации ядер 33S
Рентгеновская флуоресцентная спектроскопия
Общая характеристика метода
Электронное строение сульфат-иона
Определение зарядовых характеристик атома серы
Участие вакантных d-орбиталей серы в химической связи
Эффекты π-сопряжения в сульфидах
Эффекты π-сопряжения в сульфонах
Эффекты π-сопряжения в соединениях, содержащих группу NSN
Квантовохимические расчеты
Неэмпирические расчеты соединений серы (II)
Неэмпирические расчеты органических производных серы (IV) и серы (VI)
Расчеты органических ионов и радикалов
Полуэмпирические расчеты
Библиографический список
Предметный указатель
