Первое издание этой книги вышло в 1954 г. в Издательстве
Академии наук СССР. История появления этой книги такова:
Химическое отделение Академии наук наметило провести
в 1955 г. Всесоюзное совещание по химической кинетике и
реакционной способности. Мне было поручено сделать на этом
совещании вводный доклад. Работая над ним, я пришел к
заключению, что будет полезно написать и напечатать небольшую
книгу, где были бы изложены литературные материалы по
вопросам дискуссии и мои личные взгляды в этой области.
Книга была издана в 1954 г., а в первой половине 1955 г.
вышел в свет выпущенный тем же издательством сборник, в
котором было напечатано 69 докладов, представленных на
совещание различными авторами из разных городов Советского Союза.
Совещание происходило с 20 по 25 июня 1955 г. и представляло
собой генеральную дискуссию по вопросам, освещавшимся
в моей книге и докладах сборника. На совещании был
поставлен ряд важных вопросов, касающихся развития учения о
химической кинетике и реакционной способности.
Книга была выпущена к совещанию сравнительно малым
тиражом, который быстро разошелся, в связи с чем было
признано желательным выпустить книгу вторым изданием. По
инициативе издательства Пергамон Пресс, Академии наук
ГДР и Принстонского университета этот труд переводится
в настоящее время на английский и немецкий языки. Для
второго издания книга была мною существенно расширена,
с учетом новых данных, полученных в мировой литературе
и в Институте химической физики АН СССР.
Author(s): Семенов Н.Н.
Edition: 2
Publisher: АН СССР
Year: 1958
Language: Russian
Pages: 690
{004} Предисловие......Page 004
{008} Часть первая. Реакции радикалов (реакции развития и разветвления цепей)......Page 008
{010} § 1. Основные типы радикальных реакций......Page 010
{014} § 2. Энергия активации и ее экспериментальное определение ......Page 014
{021} § 3. Данные об энергиях разрыва связей......Page 021
{042} § 4. О соотношении между энергией активации и тепловым эффектом реакции......Page 042
{047} § 5. Активность радикалов и молекул......Page 047
{067} § 6. Эмпирические формулы для расчета энергий разрыва связей в органических молекулах......Page 067
{076} § 7. Реакции присоединения по кратной связи......Page 076
{087} § 8. Реакции распада радикалов и определение энергии pi-связи ......Page 087
{090} § 9. Реакции изомеризации радикалов......Page 090
{100} § 10. Еще о реакциях замещения......Page 100
{102} § 11. О роли полярных факторов в органических реакциях ......Page 102
{121} § 12. О роли полярных факторов при полимеризации......Page 121
{126} Литература ......Page 126
{132} § 1. О конкуренции различных радикальных реакций......Page 132
{137} § 2. Влияние температуры и давления на конкуренцию радикальных реакций......Page 137
{148} § 3. Конечные и промежуточные вещества цепных реакций ......Page 148
{187} Литература......Page 187
{191} § 1. Переход атомов в валентно-активное состояние......Page 191
{193} § 2. Реакционная способность молекул O_2, S_2, Se_2......Page 193
{195} § 3. О двухвалентном состоянии углеродного атома......Page 195
{196} § 4. Бирадикалы сложного строения......Page 196
{203} А. Бирадикал >СН_2......Page 203
{207} Б. Бирадикал -О—......Page 207
{209} § 6. Об участии бирадикалов в цепных реакциях......Page 209
{216} Литература......Page 216
{218} Часть вторая. Инициирование и обрыв цепей......Page 218
{220} § 1. Способы гомогенного инициирования цепных реакций......Page 220
{228} § 2. Рекомбинация радикалов в объеме ......Page 228
{235} § 3. Зависимость кинетики брутто-реакции от характера обрыва цепи......Page 235
{239} § 4. Особенности процессов зарождения радикалов и их рекомбинация в жидкостях......Page 239
{241} Реакция водорода с хлором ......Page 241
{243} Торможение реакций в жидкой фазе......Page 243
{251} Действие J_2, NO, NO_2 и NOCI......Page 251
{254} Литература ......Page 254
{257} § 1. Образование радикалов и ионов-радикалов в результате передачи электронов ......Page 257
{261} § 2. Термодинамические и кинетические характеристики генерирования свободных радикалов ионами переменной валентности ......Page 261
{266} § 3. Инициирование цепных радикальных реакций ионами переменной валентности......Page 266
{272} Литература ......Page 272
{273} § 1. Гибель и зарождение свободных радикалов на стенке......Page 273
{279} § 2. Метод раздельного калориметрирования......Page 279
{284} § 3. Свободные валентности на стенках......Page 284
{289} § 4. Условие активности стенки в генерировании радикалов ......Page 289
{292} § 5. Гетерогенное инициирование радикалов в присутствии примесей в газовой фазе......Page 292
{294} § 6. Гетерогенное инициирование при реакции молекул с образованием свободных радикалов......Page 294
{296} § 7. Попытка применения развитых представлений к гетерогенному катализу......Page 296
{307} § 8. Гетерогенный катализ в биологии......Page 307
{310} Литература ......Page 310
{312} Часть третья. Кинетика цепных реакций......Page 312
{314} Глава VII. Конкуренция цепных реакций с реакциями между насыщенными молекулами ......Page 314
{315} § 1. Энергетические факторы в цепных реакциях и реакциях между молекулами......Page 315
{320} § 2. Сравнение скоростей непосредственной и цепной реакций ......Page 320
{343} § 3. Распад алкилбромидов ......Page 343
{361} § 4. Распад алкилхлоридов ......Page 361
{366} § 5. Крекинг углеводородов......Page 366
{376} § 6. О факторах, влияющих на длину цепи......Page 376
{379} § 7. Об элементарном акте распада......Page 379
{392} § 8. Зарождение свободных радикалов в реакциях между насыщенными молекулами......Page 392
{394} § 9. Некоторые примеры......Page 394
{410} Литература......Page 410
{414} Часть четвертая. Разветвленные цепные реакции и тепловое воспламенение......Page 414
{416} Введение ......Page 416
{422} Глава VIII. Тепловое воспламенение......Page 422
{449} Литература......Page 449
{450} § 1. Общие соображения о цепном самовоспламенении......Page 450
{462} § 2. Окисление фосфора......Page 462
{463} 1. Экспериментальные данные об окислении фосфора......Page 463
{473} 2. Теория нижнего предела......Page 473
{480} 3. Теория верхнего предела......Page 480
{487} § 3. Окисление серы......Page 487
{488} § 4. Явления пределов при окислении фосфина, силана, сероуглерода, окиси углерода и разложения NCl_3......Page 488
{493} Литература ......Page 493
{494} Глава X. Цепное воспламенение в смесях водорода и кислорода......Page 494
{501} § 1. О нижнем пределе воспламенения......Page 501
{508} § 2. О периоде индукции ......Page 508
{513} § 3. Кинетика реакций над нижним пределом......Page 513
{537} § 4. О верхнем пределе воспламенения......Page 537
{547} Литература ......Page 547
{549} А. Отрицательное взаимодействие цепей......Page 549
{553} Б. Положительное взаимодействие цепей......Page 553
{567} Литература ......Page 567
{569} § 1. Введение ......Page 569
{583} § 2. Окисление метана......Page 583
{606} § 3. Кинетика окисления сероводорода......Page 606
{615} § 4. Кинетика окисления углеводородов в жидкой фазе......Page 615
{637} § 5. Некоторые новые явления в окислении углеводородов и альдегидов ......Page 637
{645} Литература......Page 645
{650} Приложения......Page 650
{652} Приложение I. О методе активированного комплекса ......Page 652
{668} Приложение II. О квантово-механических расчетах энергии активации......Page 668
{682} Литература к приложениям I и II......Page 682
{684} ОГЛАВЛЕНИЕ......Page 684
