Монография. — М.: Мир, 2008. — 220 с. — ISBN 978-5-03-003843-8В монографии изложены современные представления о процессах комплексообразования гидропероксидов. Рассмотрены кинетические особенности образования и распада этих молекул в процессах жидкофазного окисления органических соединений. Особое внимание уделено роли ассоциации и самоассоциации гидропероксидов в детальном механизме их гомолитического превращения. Проведен анализ структуры гидропероксидов. Обсуждаются результаты спектрального и квантово-химического исследования комплексообразования гидропероксидов.Содержание
Список сокращений
Предисловие
Структура гидропероксидов
Водородная связь
Конформации гидропероксидов
Ассоциациативные взаимодействия гидропероксидов
Квантово-химический анализ структуры гидропероксидов
Конформации
Самоассоциаты
Комплексы
Влияние комплексообразования на механизм образования и превращения гидропероксидов
Кинетика цепного инициированного окисления углеводородов
Распад гидропероксидов с образованием радикалов
Кинетика автоокисления углеводородов
Катализ окисления углеводородов
Реакции гидропероксидов с образованием радикалов
Мономолекулярный распад
Бимолекулярные реакции
Реакции с образованием свободных радикалов и воды
Реакция гидропероксида с двойными связями
Конкуренция между гомолитическим и гетеролитическим распадом молекул
Бимолекулярные реакции с участием гидропероксидов
Роль комплексообразования в гомолитическом и гетеролитическом распаде гидропероксидов под действием металлов переменной валентности
Спектральные методы исследования самоассоциации и комплексообразования
Метод ЯМР-спектроскопии
Расчет самоассоциации
Расчет термодинамических функций процесса комплексообразования гидропероксидов
ЯМР парамагнитных комплексов
Краткая теория сдвигов и уширений линий Ямр парамагнитных комплексов
Теоретический анализ ЯМР поверхностных комплексов и адсорбированных молекул
Метод ИК-спектроскопии
Анализ самоассоциации и комплексообразования гидропероксидов методами ЯМР- и ИК-спектроскопии
Самоассоциация гидропероксидов
Исследование методом ядерного магнитного резонанса
Исследование методом инфракрасной спектроскопии
Общая схема самоассоциации гидропероксидов
Термодинамика образования самоассоциатов гидропероксидов
Влияние водородной связи на распад самоассоциированных гидропероксидов
Комплексообразование гидропероксидов с соединениями различных классов
Комплексообразование гидропероксидов со спиртами
Комплексообразование гидропероксидов с основаниями
Комплексообразование гидропероксидов с ароматическими и непредельными углеводородами
Роль водородных связей в реакции гидропероксидов с винильными мономерами
Ассоциаты гидропероксидов с ингибиторами окисления
Комплексы гидропероксидов с фенолами
Комплексообразование гидропероксидов с ароматическими аминами
Комплексы гидропероксидов с меркаптосоединениями
Комплексообразование гидропероксидов с нитроксильными радикалами
Комплексообразование гидропероксида с его натриевой солью
Влияние водородной связи на распад гидропероксидов в комплексах с растворителями
Комплексообразование гидропероксидов и спиртов с гомогенными катализаторами (солями перехóдных металлов)
Комплексы гидропероксидов с соединениями переходных металлов
Комплексы спиртов с соединениями переходных металлов
Тройные комплексы катализаторов с реагентами и реакция эпоксидирования олефинов гидропероксидами
Тройные комплексы гидропероксидов с органическими фосфитами
Комплексообразование гидропероксидов и спиртов с центрами адсорбции гетерогенных катализаторов
Адсорбция гидропероксида на силикагеле
Адсорбция спирта на силикагеле
Литература
